방법 요약
샘플 및 혼합 용제는 1100 C 에서 용해되고, 백금족 요소는 니켈 버클로 들어가 기체에서 분리됩니다. 염산으로 니켈을 용해시켜 염산에 용해되지 않는 브롬족 원소 황화물을 걸러내고 폐쇄용 용류기에서 왕수로 용해하고, ICP-MS 로 측정하는데, 그 중 텅스텐은 동위원소 희석법으로 측정한다. 20g 샘플링 시 측정 하한은 0.01 ~ 0.2ng/g 입니다.
기기 및 장치
유도 결합 플라즈마 질량 분석기.
시금용 고온로, 300mL 점토, 주철 몰드.
음압 추출 장치 (필터 구멍 지름 0.45μm)
PFA 폐쇄 샘플러 용량 10mL.
시약
매트 시금용제는 이 장 64.2.1.2 를 참조하십시오.
염산.
질산.
왕수염산과 질산암모늄 (3+1) 비율이 균일하게 혼합된다.
염화 아주석 용액 (1mol/L, 매체 6mol/LHCl) 은 준비 후 한 달 이내에 사용됩니다.
텔 루륨 * * * 침전제 ρ(Te)=0.5mg/mL 은 0.1072g 텔 루륨 나트륨 (na 2 teo 4 2h2o) 을 100mL3mol/LHCl 에 용해시킨다.
루테늄, 로듐, 팔라듐, 이리듐, 백금, 금의 단일 원소 표준 예비 용액 ρ(B)=100mLμg/mL
백금 표준 예비 용액 ρ (pt 염산으로 질산을 세 번 쫓다. 10mLHCl 과 20mL 물을 넣고 가열하여 용해한 후 1000mL 용량병으로 옮겨서 90mLHCl 을 보충하고, 물로 눈금으로 희석하여 고르게 흔들어줍니다.
팔라듐 표준 예비 용액 ρ(Pd)=100.0μg/mL 은 0.1000g 스펙트럼 순수 팔라듐 와이어 (99.99) 를 100mL 비이커에 넣고 15mLHCl, 5mLHNO3 을 넣는다. 염산으로 질산을 세 번 쫓다. 10mLHCl 과 20mL 물을 넣고 가열하여 용해한 후 1000mL 용량병으로 옮겨서 90mLHCl 을 보충하고, 물로 눈금으로 희석하여 고르게 흔들어줍니다.
로듐 표준 예비 용액 ρ(Rh)=100.0μg/mL 은 35.93mg 스펙트럼 순수 염화 로듐 산 암모늄 [(NH4) 3r HCl 6] 을 100mL 비이커에 넣고 20mL 물을 첨가한다고 합니다
이리듐 표준 예비 용액 ρ(Ir)=100.0μg/mL 은 57.35mg 스펙트럼 순수 염화 이리듐 산 암모늄 [(NH4) 2 ircl6] 을 100mL 비이커에 넣고 25mL 물을 넣는다 250mL 용량병으로 옮겨서 25mLHCl 을 보충하고, 물로 눈금까지 희석하여 고르게 흔들어주세요.
루테늄 표준 예비 용액 ρ(Ru)=100.0μg/mL 은 82.23mg 스펙트럼 순수 염화 루테늄 산 암모늄 [(NH4) 2ru (H2O) cl5] 을 100mL 비이커에 넣는다 냉각을 제거하다. 물세탁으로 컵벽과 표면그릇을 끓여 흰 연기를 내뿜고 계속 5min 을 유지하고 제거한 후 식힌 후 1mol/LH2SO4 로 250mL 용량병으로 옮겨서 눈금으로 희석해 고르게 흔들어줍니다.
금표준비축용액 ρ(Au)=100.0μg/mL 은 순금 0.1000g 를 50mL 비이커에 넣고 10mL 새로 준비한 왕수를 넣고 끓는 물욕에 녹여 작은 크기로 증발한다. 1000mL 용량병으로 옮겨서 100mL 왕수를 넣고, 물로 눈금으로 희석하여 고르게 준비한다.
조합원소 표준비축용액 ρ(B)=10.0μg/mL 은 루테늄, 로듐, 팔라듐, 이리듐, 백금, 금의 단일 원소 표준비축용액으로 조합희석제, 매체 (1+9) 왕수
조합원소표준작업용액은 시편의 실제 함량에 따라 적절한 농도의 혼합원소작업용액으로 희석된다. 일반적으로 ρ(B)=5.0ng/mL, (1+9) 왕수 매체이다. 보존 기간은 2 주입니다.
190Os 희석제는 미국 오크 리지 연구소에서 구입한 희석제 190Os 금속가루로, 190Os 풍도는 97.04, 192Os 풍도는 1.61 로, 플루토늄 함량이 적절한 용액 (약 100ng/mL) 으로, 매체는 0.5MOL 로 준비된다. 동위원소 희석법으로 일반 플루토늄 표준 용액을 넣어 희석제 용액 중 텅스텐의 농도를 정확하게 측정한다. 다른 적절한 희석제도 사용할 수 있습니다.
내부 요소 혼합 용액은 In, Tl 각각 10.0ng/mL 을 함유하고 있으며 측정 중 3 통을 통해 온라인으로 도입됩니다.
기기 디버깅 용액은 Co, In, u 각각 1.0ng/mL 을 포함하고 있습니다.
분석 단계
(1) 처리
10 ~ 20g (0.1g 까지 정확함) 샘플을 원뿔 병에 넣고 혼합을 추가합니다 도가니를 제거하고 용융체를 주철 금형에 주입한 후, 식힌 후 니켈 버클을 제거하고 물이 들어간 비이커로 옮긴 후, 느슨한 가루가 될 때까지 60mLHCl 을 넣고 용액이 맑아지고 더 이상 거품이 나지 않을 때까지 가열한다. 0.5～1mL 텔루르 * * * 침전제, 1 ~ 2MLS NCL2 용액을 넣고 30 분 동안 침전을 계속하고 몇 시간 동안 침전을 배치하여 침전을 응집시킨 다음 0.45μm 여과막을 사용하여 음압추출, (1+4)HCl 과 물로 여러 번 침전합니다. 침전과 여과막을 함께 PFA 폐쇄용 용해기에 넣고 1 ~ 2.5ML 왕수를 넣어 닫는다. 100 C 에서 약 2 ~ 3H 를 녹여 식힌 후 10 ~ 25ML 비색관으로 옮겨서 물로 스케일로 희석하여 고르게 흔들어줍니다.
(2) 기계 측정
ICP-MS 의 운영 및 데이터 수집 매개 변수는 표 64.2 에 나와 있습니다.
표 64.2 플라즈마 질량 분석기 작동 매개 변수 (TJAPQ-ExCellICP-MS 의 경우)
측정 동위 원소 선택:
106Pd
플라즈마에 불을 붙인 후 15min 을 안정시킨 후 기기 디버깅 용액으로 최적화하여 기기 감도가 2×104s-1 보다 커야 합니다. 동시에 CeO/Ce 로 대표되는 산화물 수율은 2 미만이고 Ce2+/Ce 로 대표되는 이중 전하 이온 수율은 5 미만이다.
은 (는) 고순수를 공백으로 두고 조합표준작업용액으로 기기를 보정한 다음 샘플 용액을 측정한다. 측정의 전 과정에서 3 통을 통해 온라인으로 내표 용액을 도입하다.
측정 중 컴퓨터는 항상 내부 표시 요소의 신호 강도를 모니터링하고 있습니다. 예를 들어, 기기 이동이나 샘플 용액 베이스의 변화로 인해 발생할 수 있습니다. 이 내부 표시와 연관된 모든 요소에 대해 그에 따라 보상을 합니다.
컴퓨터는 표준 용액에 있는 각 요소의 알려진 농도와 측정 신호 강도를 기준으로 각 요소의 보정 곡선 공식을 설정한 다음 알 수 없는 샘플 용액에 있는 각 요소의 신호 강도, 미리 입력된 샘플 명칭 및 제조 샘플 용액 볼륨을 기준으로 Ru, Rh, Pd, Ir, Pt 및 Au 의 함량을 직접 제공합니다. 또한 샘플 용액 중 192Os/190Os 비율을 제시하고 동위원소 희석법 계산 공식에 따라 샘플 중 Os 함량을 계산합니다.
암석 광물 분석 제 3 권 유색, 희귀함, 분산, 희토, 귀금속 광석 및 우라늄 토륨 광석 분석
R 은 측정 된 192Os/190Os 비율입니다. 희석제 첨가량, ng 에 대한 mS; K 는 샘플 중 Os 의 원자 질량과 희석제 중 Os 의 원자 질량 비율 (본 190Os 희석제를 사용할 경우 1.10015) 입니다. AS 는 희석제 중 192Os 의 동위원소 풍도 (본 희석제는 0.0161) 입니다. BS 는 희석제 중 190Os 의 동위원소 풍도 (본 희석제는 0.9704) 입니다. AX 는 샘플 중 192Os 의 동위원소 풍도로, 그 값은 0.41 입니다. BX 는 샘플 중 190Os 의 동위원소 풍도로, 그 값은 0.264 입니다. M 은 샘플 품질, G 라고 합니다.
컴퓨터가 제시한 측정 결과는 공제 절차가 비어 있지 않다. 각 샘플 배치는 동시에 몇 개의 공백 분석을 진행해야 하며, 결국 샘플과 함께 기계를 측정하여 측정 결과에 따라 적절한 공백 수정을 해야 한다.
주의 사항
187Os
2) 초미량 백금족 원소 분석의 경우 시약 공백이 주요 제약이며, 포획제로서의 니켈은 시약 공백의 주요 원천이며 저함량 샘플의 정확한 측정에 큰 영향을 미친다. 카르 보닐 니켈의 공백은 매우 낮아 요구 사항을 충족시킬 수 있습니다. 일반 산화 니켈 또는 금속 니켈 시약 를 사용하는 경우, 그 백금족 원소 공백 값을 미리 측정하여 선별하고 필요한 정제를 해야 한다. 구체적인 정화 방법은 니켈시금과정에 따라 빈 처리를 하는 것으로, 여기서 Ni2O3 첨가량은 15g, 황분 10g 이며, 나머지 시험용량은 변하지 않는다. 고온이 녹은 후 니켈 버클, 텔 루륨 * * * 을 두 번 침전시킵니다. 0.45μm 여과막을 사용하여 백금족 원소 황화물 침전을 제거하다. 정제 된 니켈 용액은 전열판에 가열하여 작은 부피로 농축하고, Na2CO3 과 pH8 을 넣고, 탄산 니켈 침전을 생성하고, 중성, 원심력, 세정액을 버리고, 침전물을 도자기 그릇으로 옮기고, 105 C 에서 건조한 다음 고온로를 넣고, 500 C 에서 2h 를 굽고, 검은색 Ni2O3 을 얻는다. 정화 후 Ni2O3 은 초미량의 귀금속 분석에 사용한 후 각 용매 후 필터를 재활용하여 재활용한다. 이 순환 과정에서 니켈 분말의 금 함량이 점차 높아질 수 있으므로 이 방법으로 정제된 산화 니켈은 금 분석에 사용할 수 없습니다.
3) 본 법에 의한 금 회수율은 약 80 이다. 가능한 원인은 염산이 니켈을 녹일 때 일부 금이 용해되어 금속과 함께 완전히 * * * 침전될 수 없기 때문이다. 동시에 분석하는 표준 물질의 결과에 따라 적절하게 교정할 수 있다.
4) 동위원소 희석법으로 오스뮴을 측정하는 것이 필요하다. 한편으로는 폐쇄 용해 과정에 플루토늄의 누출 손실이 없음을 보장할 수 없고, 산화도가 다른 플루토늄이 ICP 기술에서 민감도가 크게 다르기 때문에 표준 용액을 채택하면 분석 결과에 큰 오차가 생길 수 있다. 보존을 용이하게 하기 위해, 플루토늄의 표준 용액은 일반적으로 저가 (+4 가) 로 만들어졌으며, 그 감도는 다른 원소와 비슷하다. 시편은 준비 과정에서 전부 또는 일부가 고가 (+8 가) 로 산화될 수 있으며, 그 감도는 어느 정도 높아질 수 있다. 동위원소 희석법에서는 시금부터 희석제를 첨가하여 고온용융, 니켈 포집, HC1 용구, 왕수용재 전 과정, 샘플 중 텅스텐과 첨가된 희석제의 균형이 잘 잡혀 일관된 산화상태를 유지함으로써 분석 결과의 신뢰성을 보장했다.
5) 회수율을 높이기 위해 니켈 버클을 녹인 후 Te 를 넣어 소량의 용해된 귀금속을 텔 루륨 * * * 과 함께 침전시킵니다.