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크롬 도금 첨가제의 반응

Cao Jingqian은 반응이 일어날 수 있다고 믿습니다

Cr2O7 2- 2H2SO4- = 2CrO3 (OSO3) 2- H2O

Wang Xianyou는 Cr6이 다음과 반응할 수 있다고 믿습니다. Cr(VI)-H2SO4 복합체를 형성하는 H2SO4는 Cr6의 전극 표면으로의 전달을 실현합니다. 1979년 미국 과학자 J.P. Hoare는 HSO4- 및 삼염산 분자의 한쪽 끝이 닫혀 있는 "단일 끝" 방법을 제안했습니다. 수소 결합의 도움과 다른 쪽 끝이 노출됩니다.” 그러나 수소결합 에너지는 매우 작고 깨지기 쉬우므로 수소결합으로 형성된 착물은 불안정하다.

위 이론들은 한 가지 공통점이 있는데, 바로 H2SO4와 Cr(VI)이 일정한 '복합체'를 형성하고, 황산이 착화제 역할을 한다는 것이다. 1998년에 Wu Shuangcheng도 크롬 도금의 메커니즘에 대해 논의했으며 H2SO4와 H2CrO4 사이에서 다음과 같은 반응이 일어나 4원 고리 구조의 황산 크롬을 생성한다고 믿었습니다.

황 원소는 크롬 원소보다 더 전기음성적입니다. 크로밀기는 극성 분자이고 황산염 라디칼은 CrO4 2- 및 Cr2O7 2-와 비교하여 극성 분자입니다. 황산 크로밀 분자에 대한 반발 효과가 약해집니다. 이를 통해 6가 크롬이 음극 표면에 쉽게 접근할 수 있고 전극 표면으로의 이동이 가능해집니다. 음극 표면에서 크로밀기의 한쪽 끝은 음극 표면을 가리키고 황산염기의 한쪽 끝은 용액을 가리킵니다. H2SO4의 기능은 6가 크롬의 존재 상태를 변화시켜 전기적으로 환원되기 어려운 CrO4 2-와 Cr2O7 2-를 전기적으로 환원되기 쉬운 황산크로밀로 변화시키는 것이다. 크롬 도금액에 H2SO4가 없으면 크로밀 황산염이 생성되지 않으며 크롬을 전착하기가 어렵습니다. 이때 용액의 유일한 양이온은 H이며 음극은 H를 환원시킬 수만 있습니다. H2 가스가 침전됩니다.

물론 H2Cr2O7과 H2Cr3O10은 H2SO4와 반응하여 각각 황산크로밀과 중크롬산 크로밀을 생성할 수 있습니다. 이들은 각각 6원 고리와 8원 고리의 장력이 4원 고리의 장력보다 큽니다. -원형 고리는 크고 불안정합니다. 4원 고리 크로밀 황산염 분자는 작고 음극 표면으로 더 빠르게 이동할 수 있으므로 전기 환원에 선호되는 물질은 황산 크로밀이어야 합니다.

음극 반응은 2H 2e = H2입니다.

CrO2SO4 6H 6e = Cr H2SO4 2 H2O

복합 전기 도금에서는 음극에서의 직접 방전이 항상 조정됩니다. 더 낮은 수의 착이온, 중성 분자, 심지어 양이온까지. 그 이유는 배위수가 높은 착이온이 전기 이중층 전하에 의해 더 강하게 반발하여 배위수가 낮은 착이온이 주요 반응 이온이 되기 때문입니다. 황산 크로밀은 표면 복합체 또는 활성화 복합체로 배위수가 낮은 복합체입니다. 6원 고리 크로밀 황산염과 8원 고리 크로밀 중크롬산염 황산염은 고배위수 착물이며, Cr2O7 2- 및 Cr3O10 2-가 용액에 형성된 주요 이온이다.

조희장은 용액에 항상 약 1개의 크롬 산소 CrO2 2 가 있고 1 mol H2Cr2O4가 1 mol H2SO4와 반응하여 1 mol CrO2 2 를 생성한다고 믿습니다. 따라서 크롬 도금 용액에는 항상 약 1 H2SO4 촉매.

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