목차 1 병음 2 부록 Ⅷ A 전위차 적정 및 영구 정지 적정 2.1 기기 2.2 적정 2.2.1 전위차 적정 2.2.2 영구 정지 적정 3 부록 Ⅷ B 비수용액 적정 3.1 비수용액 적정의 종류 용매 3.1.1 산성 용매 3.1.2 알칼리성 용매 3.1.3 양쪽성 용매 3.1.4 불활성 용매 3.2 첫 번째 방법 3.3 두 번째 방법 1 병음
2010 nián bēn yào diēn fù lù Ⅷ
"중화인민공화국 약전" 2010년판, 부록 Ⅷ 2 부록 Ⅷ A 전위차 적정 및 영구 정지 적정
전위차 적정 및 영구 정지 적정 이 방법은 부피 분석에서 종말점을 결정하는 데 사용됩니다. 또는 표시기의 색상 범위를 선택하고 확인합니다. 적절한 전극 시스템을 사용하여 산화환원법, 중화법(수용액 또는 비수용액), 침전법, 디아조화법 또는 수분 측정의 첫 번째 방법의 종료점을 나타낼 수 있습니다.
전위차 적정은 두 개의 서로 다른 전극을 사용합니다. 하나는 지시전극으로, 용액 내 분석 대상 성분의 이온 농도 변화에 따라 전극 전위가 변화하고, 다른 하나는 기준 전극으로 전극 전위가 고정되어 있습니다. 적정 종료점에 도달하면 분석 대상 성분의 이온 농도의 급격한 변화로 인해 지시 전극의 전위가 갑자기 감소하거나 증가합니다. 이 전환점을 점프점이라고 합니다.
영구 정지 적정법은 두 개의 동일한 백금 전극을 사용합니다. 전극 사이에 낮은 전압(예: 50mV)을 가할 때 용액에서 전극이 분극되면 전류가 거의 없거나 전혀 없습니다. 통과하지만 종말점에 도달하면 전극을 탈분극시키는 약간의 과잉이 있으며 전류가 용액을 통과하고 검류계 포인터가 갑자기 편향되어 더 이상 회복되지 않습니다. 반대로, 전극이 탈분극에서 분극으로 변경되면 전류계 포인터가 다시 0으로 편향되어 더 이상 변경되지 않습니다.
2.1 기기
전위차 적정의 경우 전위차 적정기, 산도계 또는 전위차계를 사용할 수 있습니다. 영구 정지 적정의 경우 영구 정지 적정기 또는 그림에 표시된 장치를 사용할 수 있습니다. 사용된.
그림 영구 정지 적정 장치
달리 지정하지 않는 한 전류계의 감도는 수분 측정 시 106A/div이고 디아조화 방법에서는 109A/div입니다. 사용되는 전극은 아래 표에서 선택할 수 있습니다. 2.2 적정법 2.2.1 (1) 전위차 적정법
전자교반기에 시험용액이 담긴 비이커를 올려 놓고 전극에 담그고 저어준 후 뷰렛에서 적정제를 한 방울씩씩 첨가한다. 처음에는 매번 더 많은 양을 추가하고 저어 전위를 기록해야 합니다. 종료 지점 전에는 매번 소량을 추가하고 점프 지점이 지나갈 때까지 전위를 기록해야 합니다. 계속해서 적정제를 여러 번 첨가하고 전위를 기록하십시오.
방법
전극 시스템
설명
수성 산화환원 방법
백금 포화 칼로멜
백금전극을 소량의 염화제2철 또는 크롬산 세척액으로 질산으로 세척
수용액 중화법
유리 - 포화칼로멜
비수성 용액 중화 방법
유리 포화 칼로멜
포화 칼로멜 전극 슬리브에는 염화칼륨의 포화 무수 메탄올 용액이 포함되어 있습니다. 유리 전극은 사용 후 즉시 세척하고 물에 담가 보관해야 합니다.
은 수용액 측정 방법
은유리
은 전극은 물로 빠르게 세척할 수 있습니다. 묽은 질산
p>은 - 질산칼륨 염교 - 포화 칼로멜
- C=CH의 수소 대체 방법
유리 - 질산칼륨 염교 - 포화 칼로멜
질산수은 전위차 적정
백금-수은-황산수은
백금 전극을 10%(g/ml) 티오황산나트륨 용액에 담글 수 있습니다. 그런 다음 물로 씻었습니다.
수은-황산수은 전극은 묽은 질산에 담근 후 물로 세척할 수 있습니다.
영구 정지 적정 방식
백금-백금
백금전극 질산을 소량의 염화제2철과 함께 사용하거나 크롬산 세척액에 담근다
적정종점 결정 종점 결정은 인출법 2가지로 나누어진다. 그리고 계산방법. 그래프 작성 방법은 지시 전극(E)의 전위를 세로축으로 하고 적정액 부피(V)를 가로축으로 적정 곡선의 가파른 상승 또는 하락의 중간점 또는 변곡점을 사용하여 적정 곡선을 그리는 것입니다. 곡선은 적정 종료점입니다. 실험에서 얻은 E 값과 해당 V 값에 따라 1차 미분 △E/ΔV(인접한 두 시간 사이의 전위차와 해당 적정제의 부피 차이의 비율)와 2차 미분 미분 △2E/ △V2(해당 적정제 부피 차이에 대한 인접 △E/ △V 값의 차이 비율) 값을 순서대로 계산하고, 측정된 값(E, V)과 계산된 값을 나열합니다. . 그런 다음 계산된 값 △E/ΔV 또는 △2E/ΔV2를 세로 좌표로 사용하고 해당 적정량(V)을 가로 좌표로 사용하여 1차 도함수 △E/Δ의 극값을 그립니다. V와 두 번째 수준의 미분 지수는 몫 △2E/ △V2가 0과 같을 때(곡선이 0을 교차함) 해당 부피가 적정 종료 지점입니다. 전자를 1차 미분법이라고 하며, 종말점의 적정제 부피도 계산할 수 있습니다. 즉, △E/ΔV가 극한값에 도달할 때 전후의 두 적정제 부피 판독값의 평균은 다음과 같습니다. 2차 미분 방법이라고 불리는 이 방법은 곡선이 0을 교차하기 전과 후의 두 지점 좌표의 선형 보간 방법을 사용하여 끝점의 적정제 부피를 계산할 수도 있습니다.
공식에서 V0는 끝점의 적정량입니다.
a는 곡선이 0을 교차하기 전의 2차 미분의 절대값입니다.
b는 곡선이 0을 교차한 후의 2차 미분
V는 a 지점에 해당하는 적정제 부피입니다.
△V는 a 지점에서 b 지점으로 떨어지는 적정제의 부피입니다. 2차 미분 계산 방법이 가장 정확하므로 가장 일반적으로 사용됩니다. 적정 데이터 또는 적정 곡선은 자동 전위차 적정기를 사용하여 쉽게 얻을 수 있습니다.
종말점에서 지시약의 색상을 선택하거나 확인하고 싶다면 적정 전에 지시약을 추가하고 종말점 이전부터 종말점 이후까지 색상 변화를 관찰하여 최종 시점을 판단할 수 있습니다. 적정 종료 시점의 지시약 색상. 2.2.2 (2) 영구 정지 적정법
디아조화법의 종말점 지시자로 사용할 경우 전극에 인가되는 전압이 약 50mV가 되도록 R1을 조정한다. 검체 적당량을 취하여 정밀하게 달아 비이커에 담고 따로 규정이 없는 한 물 40ml와 염산용액(1→2) 15ml를 가한 후 전자교반기에 넣고 잘 저어준다. 녹인 후 브롬화칼륨 2g을 첨가하고 백금-백금 전극을 삽입한 후 뷰렛 끝을 액체 표면의 2/3 정도 아래에 삽입하고 아질산나트륨 적정 용액(0.1mol/L 또는 0.05mol/L)으로 빠르게 적정합니다. ), 떨어뜨리면서 저어주고 종말점에 가까워질 때까지 뷰렛 끝을 액체 표면에서 들어 올리고 소량의 물로 팁을 헹구고 세척액을 용액에 합치고 포인터가 나타날 때까지 천천히 적정을 계속합니다. 검류계의 방향이 갑자기 휘어져 더 이상 돌아오지 않는데, 이것이 적정의 종료점입니다.
수분 측정의 첫 번째 방법의 종말점 표시로 사용할 경우 전류계의 초기 전류가 5~10/μA가 되도록 R1을 조정하고 전류가 갑자기 나타날 때까지 적정을 계속할 수 있습니다. 50~150μA까지 증가하며 몇 초간 지속되면, 분이 돌아오지 않으면 적정이 종료됩니다. 3 부록 VIII B 비수용액 적정법
비수용액 적정법은 비수용매를 적정하는 방법입니다. 이는 주로 유기 알칼로이드 및 그 할로겐화수소, 인산염, 황산염 또는 유기산염뿐만 아니라 유기산의 알칼로이드 금속염의 함량을 결정하는 데 사용됩니다. 또한 일부 유기 약산의 함량을 결정하는 데에도 사용됩니다. 3.1 비수성용매의 종류 3.1.1 (1) 산성용매
유기약알칼로이드는 산성용매에서 상대적 알칼리도를 크게 향상시킬 수 있으며, 가장 일반적으로 사용되는 산성용매는 빙초산이다. 3.1.2 (2) 알칼리성 용매
유기약산은 알칼리성 용매에서 상대적인 산도를 크게 향상시킬 수 있으며 가장 일반적으로 사용되는 알칼리성 용매는 디메틸포름아미드입니다. 3.1.3 (3) 양쪽성 용매
산성과 알칼로이드성을 동시에 갖고 있는 용매로서 가장 많이 사용되는 용매는 메탄올이다. 3.1.4 (4) 불활성 용매
벤젠, 클로로포름 등과 같이 산이나 알칼리성을 띠지 않는 용매이다.
3.2 첫 번째 방법
특별한 규정이 없는 한, 검체 적당량을 정확하게 달아[과염소산 적정제(0.1mol/L) 약 8ml 소모], 빙초산 10~30ml를 넣어 녹인다. , 품종별로 규정된 지시액을 1~2방울 첨가하고 과염소산적정액(0.1mol/L)으로 적정한다. 최종 색상은 전위차 적정 시 점프 포인트를 기준으로 해야 하며, 적정 결과는 공시험을 통해 수정되어야 합니다.
테스트 샘플 적정과 과염소산 적정제 교정 간의 온도 차이가 10°C를 초과하면 다시 교정해야 하며, 10°C를 초과하지 않으면 과염소산 적정제의 온도가 다음 공식에 따라 조정됩니다. 농도는 보정됩니다.
여기서 ?0.0011은 빙초산의 팽창 계수입니다.
t0은 과염소산 적정제를 보정할 때의 온도입니다. p>
t1은 적정된 테스트 샘플 쌍의 온도입니다.
N0는 t0에서의 과염소산 적정제의 농도입니다.
N1은 과염소산의 농도입니다. t1에서 적정제.
테스트 샘플이 할로겐화 수소인 경우 적정 전에 3~5ml의 아세트산 수은 테스트 용액을 추가해야 합니다. 테스트 샘플이 인산염인 경우 황산염을 직접 적정할 수도 있습니다. . 적정하되 황산수소가 될 때까지 적정하십시오. 시험 시료가 질산염인 경우에는 질산이 지시약을 희미하게 만들 수 있으므로 종말점을 관찰하기가 매우 어렵습니다. 끝점.
전위차 적정 동안 유리 전극은 지시 전극으로 사용되며 포화 칼로멜 전극(유리 슬리브에 들어 있는 포화 무수 메탄올 염화칼륨 용액)은 기준 전극으로 사용됩니다. 3.3 두 번째 방법
별도의 규정이 없는 한, 검체 적당량을 정확하게 달아[적정액 약 8ml(0.1mol/L) 소비], 품종별 규정된 용매를 첨가하여 용해시킨 후, 지정된 지시액 1~2방울을 떨어뜨린 후 지정된 적정액(0.1mol/L)으로 적정합니다. 최종 색상은 전위차 적정 시 점프 포인트를 기준으로 해야 하며, 적정 결과는 공시험을 통해 수정되어야 합니다.
적정 과정 중에는 용매와 적정액이 대기 중 이산화탄소와 수증기를 흡수하고 적정액의 용매가 증발하지 않도록 주의해야 합니다.