70.3.1.1 반미세화학 분석 방법
두 개의 무게를 잰 샘플을 사용하여 지르코늄(하프늄)을 포함한 18개 성분을 결정합니다. 분석 흐름도는 그림 70.8에 나와 있습니다.
시약
CyDTA (0.1mol/L) CyDTA 3.5g을 달아 소량의 물에 녹인 후 용액이 투명해질 때까지 200g/LNaOH를 한 방울씩 첨가합니다. 5 !(HAc)=36정도로 물을 넣어 100mL로 한다.
페닐플루오론(0.25g/L) 비이커에 페닐플루오론 0.025g을 계량하고 HCl 5mL(1×1)와 에탄올 20mL를 첨가한 후 녹여 100mL 메스플라스크에 여과하고 에탄올을 적당량만큼 희석하고 흔들어 줍니다. 음, 어두운 곳에 보관하세요.
포화 피로인산나트륨 용액 (1 9) H3PO4를 사용하여 포화 피로인산나트륨 용액을 pH 2로 조정합니다.
N,N-비스(2-히드록시-5-술포페닐)-C-시아노메틸-(DSPCF) 용액 DSPCF 0.1g을 달아 물 80mL에 녹인 후 8mol/LHCl 100mL를 첨가하고 잘 흔들어 섞은 다음 갈색 병에 보관하세요.
NaF 7.5g, CyDTA 15g, 타르타르산 7.5g, EDTA 1.2g을 각각 500mL 비커에 담습니다. 용액이 투명해질 때까지 저어주면서 300mL의 NaOH를 한 방울씩 첨가합니다. pH 5.5 정도가 되도록 물을 넣어 500mL로 희석하여 플라스틱병에 보관한다.
세틸피리디늄 클로라이드(CPC) 4g과 2-(5-bromo-2pyridylazo)-5-에틸아미노페놀(5-Br-PADAP) 0.5g을 무수 에탄올에 용해시키고 100mL 용량의 용기에 합쳤습니다. 플라스크에 넣고 무수 에탄올로 일정량만큼 희석한 후 잘 흔들어 줍니다.
p-브로모만델산 2.5g(25g/L)을 달아 HCl 100mL(1 4)에 녹입니다.
분석 단계
(1) 시험용액 조제 및 지르코늄(하프늄) 정량
시료 50mg(정확도 0.01mg)을 달아 시험관에 넣는다. 백금도가니에 Na2O2 1g을 넣고 균일하게 섞은 후 Na2O2층을 덮고 고온로에서 500°C로 30분간 반쯤 녹인 후 식힌다. 100mL 플라스틱 컵에 넣고 끓는 물 50mL로 추출한 후 도가니와 뚜껑을 씻어낸다. 저온 전기로 또는 끓는 수욕에서 가열(또는 0.2g/L 삼삼나트륨용액 6방울 첨가)하여 H2O2를 제거한 후 제거하고 식힌다. 100mL 메스플라스크에 조밀한 여과지로 여과하고, 비이커와 침전물을 20g/L NaOH 용액으로 5회 세척하고, 여액을 물로 표시선까지 묽힌 후 잘 흔들어 페트병에 부어 시험용액(A)을 조제한다. Si 및 P 측정에는 A1, Be, W, Mo, V 및 Sn 원소가 사용됩니다.
뜨거운 HCl 15mL(1·1)를 사용해 원래 플라스틱 비커에 담긴 침전물을 4번 녹이고, 뜨거운 물 15mL로 여과지를 4번 씻는다. 비이커를 50~60℃로 가열하고 계속 저어주면서 25g/L p-브로모만델산시액 20mL를 첨가하고 80~85℃ 수욕상에서 30분간 방치한 후 자주 저어주고 떼어내고 하룻밤 방치한다. 느린 여과지를 사용하여 100mL 메스플라스크에 여과하고 비이커를 세척한 후 p-브로모만델산의 묽은염산용액 20g/L로 10회 침전시키고 여액을 Nb, Ti 및 TFe 정량용 용액(B)으로 한다. .
석출물을 여과지와 함께 항량 백금 도가니에 넣고 저온에서 회화한 후 900°C로 가열하여 40분간 연소한 후 항량이 될 때까지 무게를 잰다. 두 개는 지르코늄(하프늄) 산화물의 질량입니다.
그림 70.8 지르콘과 변성 지르콘의 반미세 분석 흐름도
(2) 실리콘 측정
시험 용액 2.0~5.0mL를 뽑아냅니다. (A) 6mL HCl이 들어 있는 50mL 용량 플라스크에 실리콘 몰리브덴 청색 측광법을 사용하여 측정합니다.
(3) 알루미늄의 정량
50mL 메스플라스크에 시험용액(A) 5.0mL를 넣고 물을 넣어 25mL로 하여 크롬청색 S-CPB 측광법으로 측정한다. .
(4) 베릴륨 정량
25mL 비색관에 시험용액(A) 5.0mL를 넣고 0.1mol/LCyDTA 2.5mL를 첨가한 후 티몰프탈레인을 지시약으로 한다. (1·9) H2SO4로 무색이 될 때까지 중화한 후, 2mol/LNaOH로 파란색이 될 때까지 중화하고, 0.5mol/LHNO3를 사용하여 무색으로 되돌리고 과량의 2.5mL에 아세트산-암모늄아세테이트 완충용액(pH 4.6~4.8) 2.5mL를 첨가한다. ), 2g/LCAS-4g/LCPB 혼합용액 2 mL에 물을 넣어 적당량으로 희석하고 잘 흔들어준다. 30분 후 시약공시료를 기준으로 1cm 큐벳을 사용하여 600nm 파장에서 흡광도를 측정합니다.
검량선 0~5μgBeO.
(5) 바나듐 정량
25mL 메스플라스크에 시험용액(A) 5.0mL를 넣고 p-니트로페놀 1방울을 첨가한 후 (1 9)로 중화한다. ) H3PO4 노란색이 사라질 때까지 섞은 후 150g/L 주석산용액 2mL, 1mL!(H2O2)=1, 5g/L5-Br-PADAP 용액 2mL, 피로인산나트륨포화용액 2.5mL를 넣어 묽힌다. 물로 표시하고 잘 흔들어주세요. 0.5cm 큐벳을 사용하여 587nm 파장에서 흡광도를 측정합니다.
검량선 0~10μgV2O5.
(6) 주석의 정량
25mL 비색관에 시험용액(A) 5.0mL를 넣고 지시약으로 티몰프탈레인을 사용하고 (1 4) HCl 무색이 될 때까지 중화하고, 즉시 3mL를 과량 투여하고, 물로 10mL로 희석하고, 50g/L 아스코르브산, 300g/L 타르타르산 용액, 10g/L 젤라틴 용액 및 0.25g/L 페닐플루오론 용액을 각각 1mL 첨가하고, 1mL/LCPB 용액을 첨가합니다. 물로 희석하여 잘 흔들어줍니다. 30분 후 시약공시료를 기준으로 3cm 큐벳을 이용하여 540nm 파장에서 흡광도를 측정한다.
보정 곡선 0~15μgSn.
(7) 인의 정량
25mL 비색관에 시험용액(A) 5.0mL를 넣고 100g/L 주석산 2mL를 넣어 인몰리브덴청색광도법으로 측정한다. .
(8) 텅스텐 정량
50mL 비색관에 시험용액(A) 10.0mL를 넣고 250g/LKSCN 용액 2mL와 HCl 13mL를 넣어 식힌 다음 10g/L 차아인산나트륨용액 1mL, 200g/LSnCl2용액 4방울을 넣고 잘 흔들어준다. 150g/LTiCl3용액을 보라색으로 변할 때까지 적가하고, 20분 후 에틸아세테이트-벤젠 혼합용매 10mL(3×7)를 첨가하고 1분간 천천히 추출한다. Layering 후 유기상을 흡수하고 시약공시료를 기준으로 하여 1cm 큐벳을 사용하여 410nm 파장에서 흡광도를 측정합니다.
검량선 0~50μgWO3.
(9) 몰리브덴의 정량
25mL 비색관에 시험용액(A) 10.0mL를 넣고 페놀프탈레인 지시약 1방울을 가한 후 (1 1) H2SO4로 중화한다. 붉은색이 사라지고 5mL의 급속한 과량 투여가 이루어질 때까지 혼합합니다. 식힌 후 50g/LCuSO4용액 0.5mL, 25g/LFe2(SO4)3용액 0.5mL, 티오우레아용액 100g/L 5mL를 넣고 잘 흔들어 섞는다. 15분간 방치한 후 250g/LKSCN 용액 1.5mL를 넣고 물로 희석하여 잘 흔들어준다. 30분 후 시약 공백을 기준으로 하고 2cm 큐벳을 사용하여 460nm 파장에서 흡광도를 측정합니다. 몰리브덴 함량이 매우 낮을 경우 이소아밀 알코올로 추출할 수 있습니다.
검량선 0~25μgMo.
(10)니오븀의 정량
25mL 비색관에 시험용액(B) 5.0mL를 넣고 60g/L 주석산용액 2.5mL를 넣은 후 100을 적가한다. /L 아스코르브산 용액의 황색이 사라지면 DSPCF시액 9 mL를 넣고 끓는 수욕상에서 8분간 가열한다. 식힌 후 10g/L NaNO2용액 3방울을 첨가하고 1시간 방치한 후 물로 희석하여 잘 흔들어준다. 3cm 큐벳을 사용하여 650nm 파장에서 흡광도를 측정합니다.
검량선 0~10μgNb2O5.
(11) 총철의 측정
검액(B) 5.0mL를 25mL 비색관에 넣고 1,10-페난트롤린 광도법으로 측정한다.
(12) 티타늄의 측정
검액(B) 10.0mL를 25mL 비색관에 넣고 디안티피린메탄 측광법을 사용하여 측정한다.
(13) 칼슘, 마그네슘, 희토류, 망간, 우라늄 및 토륨에 대한 분석 용액 준비
샘플 25mg(정확도 0.01mg)을 백금 도가니에 넣고 0.5mg을 사용합니다. gNa2O2는 500°C의 고온로에서 20~25분 동안 반용해된 후 꺼내서 냉각시킵니다. 뜨거운 물 50 mL를 넣고 끓여서 H2O2를 제거하고 HCl로 산성화하여 (5×95) HCl 용액(C) 100 mL를 만든다.
(14) 칼슘, 마그네슘 및 망간의 측정
시험용액(C) 25.0mL를 취하여 50mL 메스플라스크에 넣고 란타늄염 용액을 첨가한 후 원자흡광법을 이용한다. 분광법 결정.
(15) 희토류, 우라늄, 토륨의 분리, 농축 및 희토류 정량
분액깔대기에 시험용액(C) 20.0mL를 넣고 2mL40g/L를 첨가한다. 아스코르브산 용액, 400g/L 설포살리실산 용액 2mL 및 1g/L p-니트로페놀 용액 2방울, (1·1) 암모니아수를 사용하여 노란색으로 조정한 후, (4·96) HCl을 사용하여 노란색이 사라질 때까지 조정하고, pH 5.5 완충용액 5mL, PMBP-벤젠 20mL를 첨가하고 1분간 추출한 후 수상을 버린다. 유기상을 pH 2.4의 포름산 용액 10 mL로 역추출한 후, arsenazo III 분광광도법을 이용하여 희토류 원소의 총량을 측정하였다.
(16) 우라늄 정량
희토류 원소 역추출 후 유기상에 10mL!(HCl)=2를 첨가하여 1분간 역추출한 후 그런 다음 5mL!(HCl) =2백 추출을 30초 사용합니다. 수상을 합치고 전기 핫플레이트에서 약 2mL로 증발시킨 후 25mL 비색관으로 옮기고 NaF-CyDTA-타르타르산-EDTA 혼합 마스킹제 용액 5mL를 첨가한 후 5-Br-PADAP-CPC 측광법을 사용하여 측정합니다.
(17) 토륨 측정
우라늄 역추출 후 유기상에서 10mL4mol/LHCl을 사용하여 토륨을 역추출하고 arsenazo III 측광법으로 측정합니다.
참고
희토류 원소는 유도 결합 플라즈마 질량 분석법으로도 측정할 수 있습니다.
70.3.1.2 역상 종이 크로마토그래피 분리-미세화학 분석법
시료 10 mg을 불화수소칼륨으로 분해한 후 NH4Cl-NH4OH 침전법을 이용하여 칼슘, 마그네슘, 망간을 첨가한 후 7mol/LHNO3 용액을 준비하고 역상 종이 크로마토그래피를 이용하여 지르코늄, 하프늄, 희토류, 우라늄, 토륨을 분리한 후 광도계로 측정한다. 희토류 성분은 이온 교환막으로 농축된 후 X선 형광 분광법으로 측정됩니다.
시료 10mg을 더 채취하여 과산화나트륨으로 분해한 후, 규소, 철, 알루미늄, 티타늄, 칼슘, 마그네슘, 망간을 각각 측정하였으며, 분석 흐름도는 그림 70.9와 같다.
시약
색지 중속 또는 고속 크로마토그래피 용지, 12cm×15cm로 자르고 용매 혼합물(T5)을 함침시킵니다.
6mol/LHNO3로 포화된 용매 혼합물 T5TBP-n-펜탄올-사염화탄소(2 1.5 1).
현상제 6mol/LHNO3(T5로 포화됨).
그림 70.9 지르콘과 변성 지르콘의 역상 종이 크로마토그래피 분리 - 미세분석 분석 흐름도
Cd-EDTA 용액에서 1.1364g의 카드뮴을 뽑아내고 10mL(1 1) HNO3를 가열하여 용해시키고 증발시켜 건조시킵니다. 물 200mL에 녹이고 표준 EDTA 3.723g을 가하여 녹을 때까지 저어준 후 물을 800mL에 첨가하고 암모니아를 pH 3~4까지 적가한 후 물을 첨가하여 1000mL로 희석한다.
분석 단계
샘플 10mg(정확도 0.01mg)을 10mL 백금 도가니에 넣고 KHF2 0.5g을 첨가합니다.
도가니를 덮고 고온로에 넣고 저온을 천천히 올려 350°C에서 10분간 유지한다. 이 기간 동안 1~2회 흔든 후 고온로에 넣고 계속해서 750℃로 가열하여 15분간 녹인 후 꺼내서 잘 흔들어 식힌다.
전기열판에 도가니에 황산을 한 방울씩 넣고 계속 흔들어 주면서 천천히 가열하여 녹은 물질을 완전히 녹인다(용액이 튀는 것을 방지하기 위해 격렬한 반응이 일어나지 않도록 주의). SO3 흰 연기가 많이 나오면 떼어내고 식힌 후 백금 도가니 내벽을 약간의 물로 헹구고 SO3 흰 연기가 없어질 때까지 쪄서 불소를 완전히 제거한다. 꺼내어 식힌 후 뜨거운 물에 녹인 후 200mL 비커에 옮겨 담고 뜨거운 물로 세척합니다.
위 용액에 NH4Cl 0.1g을 넣고 암모니아수로 침전시킨 후 여과하여 망간, 칼슘, 마그네슘으로부터 지르코늄, 하프늄, 우라늄, 토륨 등을 분리한다. 여과액에 SO2-4가 없을 때까지 20g/LNH4Cl-(2·98) 암모니아 용액으로 세척합니다. 7mol/LHNO3가 포함된 10mL 용량 플라스크에 침전물을 7mol/LHNO3로 표시선까지 희석합니다. 음, 이것이 해결책입니다.
(1) 희토류, 지르코늄, 하프늄, 우라늄, 토륨의 분리 및 희토류 정량
건식 피펫을 사용하여 용액(A) 5.0mL를 취하여 도포한다. 층지 끝에서 4cm 떨어진 색까지 건조될 때까지 기다린 후 현상제에 넣고 위의 방법으로 6시간 크로마토그래피를 한 후 꺼내어 불어 건조시킨 후 2g//분무한다. L Arsenazo III 용액을 사용하여 레이어를 개발합니다. 주요 컬러 밴드는 희토류 원소이며, 하프늄, 지르코늄, 토륨 및 우라늄 밴드가 그 뒤를 따릅니다. 희토류 리본을 자르고 질산-과염소산으로 파쇄하고 증발건고한 후 잔류물을 HCl과 몇 방울의 H2O2로 녹여 거의 건조될 때까지 증발시킨다. 60 mL 분별깔때기에 약 10 mL의 물로 세척하고 PMBP로 추출한 후 !(CHOOH)=0.44로 역추출하고 arsenazo M을 측광법으로 측정합니다.
검량선 0~100μg RE2O3.
a. 하프늄의 결정. 하프늄 리본을 잘라 50mL 비이커에 넣고 2g/L 옥살산-2.5mol/LHCl 혼합용액 7mL를 넣고 농도가 흐려질 때까지 수욕조에서 조리한 후 25mL 비색관에 여과하고 여과지를 물로 세척한다. 2.5mol/LHCl로 하고 10mL 표선까지 여과한다. 비색관을 끓는 수욕상에서 가열하고 4g/LKMnO4용액을 갈색이 될 때까지 한 방울씩 첨가하고 농도가 흐려질 때까지 가열한 후 제거하고 200g/L 히드록실아민염산염용액 0.5mL를 첨가하여 식힌다. 200 g/L 요소액 0.5 mL, HCl 12.6 mL, 10 g/L 동물성 접착제 용액 0.5 mL, 2 g/L 아조아르신 III 용액 1 mL를 각각 흔들면서 첨가하고 표시선까지 물로 희석하여 잘 흔들어 준다. 30분 후 2cm 큐벳을 사용하여 665nm 파장에서 흡광도를 측정합니다.
검량선 0~50μgHfO2.
b. 지르코늄 측정. 지르코늄 리본을 자르고 50mL 비커에 2g/L 옥살산-2.5mol/LHCl 혼합 용액 10mL를 넣고 따뜻하게 녹입니다. 50mL 메스플라스크에 여과하고 2.5mol/LHCl로 세척한 후 일정량으로 희석하고 잘 흔들어줍니다. 이 액 2.0mL~5.0mL를 50mL 비색관에 취하여 10mL2g/L 옥살산-2.5mol/LHCl을 넣고 끓는 수욕상에서 가열한 후 갈색이 될 때까지 4g/LKMnO4용액을 적가하고 갈색이 사라질 때까지 가열한다. 관벽을 2.5mol/LHCl로 세척한 후 갈색이 될 때까지 4g/LKMnO4용액을 적가하고 색이 사라질 때까지 가열한 후 제거하고 200g/L 히드록실아민염산염용액 1mL를 첨가하여 식힌다. 1g/L 동물성 접착제 1mL 및 2g/L 아조아르신 III 용액 2mL를 첨가하고 2.5mol/LHCl로 표시선까지 희석하고 잘 흔들어준다. 2cm 큐벳을 사용하여 660nrn 파장에서 흡광도를 측정합니다.
검량선 0~200μgZrO2.
c. 우라늄 결정. 우라늄 리본을 자르고 50mL 비커에 넣고 10mLHNO3 및 2mLHClO4를 첨가하고 가열하고 증발 건조시킵니다. 농축된 HCl로 잔류물을 용해시키고 증발 건조시킨 후 소량의 0.5mol/LHCl을 첨가하고 거의 건조될 때까지 증발시키십시오.
!(CHOOH)=0.44 용액을 넣고 가온하여 녹인 후 10mL 비색관에 넣고 0.4mL10g/L 아스코르브산, 0.4mL1.5g/L 아조아르신III 용액을 첨가하고 !(CHOOH)=0.44 용액으로 희석한다. 규모를 조정하고 잘 흔들어주세요. 30분 후 2cm 큐벳을 사용하여 660nm 파장에서 흡광도를 측정합니다.
검량선 0~5μgU3O8.
d. 토륨 측정. 토륨 리본을 자르고 우라늄 측정 단계에 따라 컬러 레이어 용지를 파괴하고 증발 건조시킨 다음 4mol/LHCl로 용해하고 10mL 비색 튜브로 세척합니다. 40 g/L 수산용액 0.4 mL와 1.5 g/L 아조아르신 III 용액 0.4 mL를 넣고 4 mol/L HCl로 표시선까지 희석하고 잘 흔들어준다. 30분 후 2cm 큐벳을 사용하여 660nm 파장에서 흡광도를 측정합니다.
보정 곡선 0~5μgThO2.
e. 희토류 성분 측정. 나머지 5mL의 용액(A)을 작은 비커에 옮기고 증발 건조시킨 다음 HCl로 용해하고 60mL 분별 깔대기로 옮깁니다. 물을 첨가하여 용액 부피를 약 5mL로 만듭니다. (19) HCl과 NH4OH를 사용하여 브로모크레졸 녹색을 파란색에서 노란색으로 조정합니다. pH 5.5의 아세트산-암모늄 아세테이트 완충액 2mL와 0.01mol/LPMBP-벤젠 용액 10mL를 첨가합니다. 수상을 폐기합니다. 유기상을 50mL 비커에 넣고 거의 건조될 때까지 가열합니다. HNO3 10mL 및 HClO4 3mL를 넣고 가열하여 유기물을 파괴한 다음 잔류물을 HCl 및 H2O2로 가열하여 용해시키고 1~2방울이 남을 때까지 증기로 쪄서 물을 넣어 15mL(pH는 1.5~2.0)로 희석하여 정제액에 넣는다. E105 양이온 교환막. 60시간 후에 막을 꺼냈습니다. 물로 헹구고 물기를 닦아냅니다. 이 필름은 X선 형광 분광법에 의한 희토류 함량 측정에 사용됩니다.
희토류 성분은 유도 결합 플라즈마 분석법이나 유도 결합 플라즈마 질량 분석법으로도 측정할 수 있습니다.
(2) 규소, 알루미늄, 철, 티타늄, 칼슘, 마그네슘 및 망간에 대한 분석 시험 용액의 준비 및 결정
백금에 들어 있는 시료 10mg(정확도 0.01mg)의 무게를 잰다. 도가니에 Na2O2 0.3g을 넣고 고르게 저은 후 Na2O2층을 덮고 고온로에서 500°C로 20분간 반쯤 녹인 후 꺼낸다. 식힌 후 테프론 비이커에 넣고 끓는 물 30mL를 넣고 플라스틱 시계접시로 덮는다. 동작이 멈춘 후 도가니와 도가니 뚜껑을 씻어내고 저온의 전기로나 끓는 물욕에서 가열(또는 0.2g/L 삼삼나트륨수용액 6방울 첨가)하여 과산화수소를 제거한 후 제거한다. 식힌 후 HCl 6mL(1·1)이 들어있는 50mL 용량플라스크에 흔들어 섞으면서 천천히 붓는다. 백금 도가니에 HCl(1×1)을 넣고 가열한 후 폴리테트라플루오로에틸렌 비이커에 옮긴다. 세척수를 메스플라스크에 붓고 물로 잘 흔들어 준비한다. (B) 규소, 알루미늄, 철, 티타늄, 칼슘, 마그네슘 및 망간 측정용 용액.
a. 실리콘의 결정. 용액(B) 5.0mL를 100mL 부피 플라스크에 피펫팅하고 실리콘 몰리브덴 청색 측광법을 사용하여 측정합니다.
검량선 0~350μgSiO2.
b. 알루미늄의 결정. 용액(B) 5.0mL를 25mL 용량 플라스크에 피펫팅하고 크롬 하늘색 S-CPB 광도법을 사용하여 측정합니다.
검량선 0~20μgAl2O3.
c. 총 철분의 결정. 용액(B) 5.0mL를 25mL 비색관에 피펫팅하고 1,10-페난트롤린 광도법을 사용하여 측정합니다.
검량선 0~20μgFe2O3.
d. 티타늄의 결정. 5.0mL 시험 용액(B)을 10mL 비색관에 피펫팅하고 H2SO4 1mL(4×96), 아스코르브산 용액 2mL20g/L, 살리실플루오레세인 용액 1mL0.4g/L 및 헥사데실 브로마이드 알킬트리메틸암모늄 용액 1.5mL를 첨가하고 물, 잘 흔들어주세요. 1cm 큐벳을 사용하여 534nm 파장에서 흡광도를 측정합니다.
검량선 0~5μgTiO2.
e. 칼슘, 마그네슘 및 망간의 측정.
검액(B) 20.0 mL를 25 mL 메스플라스크에 취하여 ρ(Sr) = 50 mg/mL인 SrCl2용액 2.5 mL를 넣고 원자흡광법으로 칼슘, 마그네슘 및 망간의 함량을 정량한다.
70.3.1.3 이온교환 분리-미세화학적 분석법
2~5mg의 시료를 불화수소칼륨에 의해 분해한 후 음이온 교환 컬럼을 통과시킨 후 다양한 용리액으로 세척하여 Zr을 결정하고, Ti, Mn, TFe, Al, P, Nb, Ta 및 U. 분석 흐름도는 그림 70.10에 나와 있습니다.
장치
플렉시글래스 교환탑 강염기성 음이온교환수지 201×8F형(100~200 mesh), 0.8cm×10cm, 유속 0.25mL/min. 2mol/LNH4Cl-1mol/LNH4F 혼합용액과 5mol/LHF 용액으로 매번 헹구어 사용하세요.
분석 단계
시료 2~5mg(정확도 0.001mg)을 10mL 백금 도가니에 넣고 KHF2 0.5g을 넣은 후 도가니 뚜껑을 덮고 높은 온도의 용기에 넣는다. - 온도 로. 저온이 천천히 상승하여 10분 동안 350°C를 유지합니다. 이 기간 동안 1~2회 흔든 후 고온로에 넣고 계속해서 750~800°C까지 온도를 올려 15분간 녹인 후 꺼내어 잘 흔들어 식힌다. . HF 3 mL를 넣고 석면판을 깐 전기로에 올려 가열한 후 여러 번 흔들어 프릿을 완전히 녹인 후 약 0.8 mL로 쪄서 제거한다. 3.5mL1mol/LHF를 첨가하여 데우고 제거한 후 냉각합니다. 흐름이 완료된 후 미리 재생된 음이온 교환 컬럼에 붓고 유출액이 25mL가 될 때까지 백금 도가니와 교환 컬럼을 5.0mol/LHF 용액으로 여러 번 세척합니다. 이 용액은 인, 철, 망간, 알루미늄의 정량에 사용됩니다. 그런 다음 35mL8.0mol/LHCl-0.02mol/LHF 혼합 산을 사용하여 지르코늄(하프늄)과 티타늄을 용출합니다. 35mL6mol/LHCl-0.06mol/LHF 혼합 산을 사용하여 니오븀을 용출합니다. 우라늄을 산과 혼합하고 2.0mol/LNH4Cl-1.0mol/LNH4F 혼합 용액 25mL를 사용하여 탄탈륨을 용출합니다.
그림 70.10 지르콘과 변성 지르콘의 이온 교환 분리 - 미세분석 분석 흐름도
(1) 인, 철, 망간 및 알루미늄 측정
유출액 5.0mol/LHF를 백금접시에 넣고 H2SO4 1mL(1·1)를 가하여 흰 연기가 나올 때까지 가열하고 증기를 가한 후 꺼내서 식힌다. 약간의 물을 추가하여 벽을 씻고 다시 연기를 냅니다. 진정해. 50mL 메스플라스크에 물을 넣고 적당량으로 희석한 후 잘 흔들어 시험용액(A)을 조제한다.
검액(A) 5.0mL를 취하여 인몰리브덴청색광도법을 이용하여 인을 측정한다.
시험용액(A) 5.0mL를 피펫팅하여 1,10-페난트롤린 광도법을 이용하여 철분을 측정한다.
검액(A) 5.0mL를 취하여 과요오드산칼륨 측광법을 이용하여 망간을 측정한다.
검액(A) 5.0mL를 취하여 크롬청색 S-CPB 측광법을 이용하여 알루미늄을 측정한다.
(2) 지르코늄(하프늄)과 티타늄의 측정
8.0mol/LHCl-0.02mol/LHF 혼합산 35mL를 사용하여 지르코늄(하프늄)과 티타늄 용액을 용출합니다. 폴리테트라플루오로에틸렌을 사용하여 플루오로에틸렌 플라스틱 컵을 사용하여 H2SO4를 첨가하여 연기를 내고 F-를 제거한 다음 최종적으로 25mL의 5mol/LHCl 용액(B)을 만들었습니다.
100mL 메스플라스크에 시험용액(B) 5.0~10.0mL를 취하여(시험용액 5.0mL를 취하면 5mol/LHCl 5mL를 첨가한다), 물을 넣어 흔들어 섞으면서 80mL로 묽힌다. 250g/L 히드록실아민염산염시액 1mL를 가한 후 자일레놀오렌지시액 2g/L 10.0mL를 정확하게 가하고 물로 표시선까지 희석하여 잘 흔들어 섞는다. 1시간 동안 방치한 후 1cm 큐벳을 사용하여 530nm 파장에서 흡광도를 측정한다.
검량선 0~350μgZr(Hf).
용액(B) 10.0mL를 20mL 비색관에 넣고 디안티피린 메탄 측광법을 사용하여 티타늄을 측정합니다.
검량선 0~10μgTiO2.
(3) 니오븀의 정량
6mol/LHCl-0.06mol/LHF 혼합산 니오븀 용출액 35mL를 백금접시에 옮겨 약한 불로 가열한다. -건조에 가까워질 때까지 온도 전기 핫플레이트. 떼어내고 침출용 타르타르산 용액 5mL를 첨가한 후 25mL 비색관에 넣고 150g/LAlCl3 용액 2mL, 200g/LKSCN 용액 2mL, 90g/LSnCl2 용액 5mL를 첨가한 시약마다 순서대로 잘 흔들어 줍니다. 5~10분간 방치한 후 에틸아세테이트 5.0mL를 넣고 1분간 추출한다. 용액이 분리된 후 상부 유기상을 흡수하고 물을 기준으로 하여 1cm 큐벳을 사용하여 380nm 파장에서 흡광도를 측정한다.
검량선 0~15μgNb2O5.
(4) 우라늄 측정
0.1mol/LHCl-0.06mol/LHF 혼합산 용출액 30mL를 폴리테트라플루오로에틸렌 도가니에 넣고 몇 방울의 우라늄을 사용한다. H2SO4가 가열되면 연기를 방출하고 불소를 제거합니다. 꺼내어 물로 추출하고 25mL 메스플라스크에 옮겨 10mL로 희석한다. HCl 3mL와 아연분말 약 0.2g을 넣고 잘 흔들어 준 후 30분간 방치한 후 간헐적으로 여러 번 흔든다. HCl 7mL를 넣고 잘 흔들어준다. 아연분말이 완전히 녹은 후, 아조아르신 III 용액 1mL를 넣고 물로 표시선까지 희석하고 잘 흔들어준다. 물을 기준으로 2cm 큐벳을 사용하여 660nm 파장에서 흡광도를 측정합니다.
검량선 0~10μgU.
(5) 탄탈륨 측정
2.0mol/LNH4Cl-1.0mol/LNH4F 혼합 용액의 탄탈륨 유출액 전체(또는 일부)를 백금 접시에 옮기고 첨가합니다. H2SO4 6mL (1 1), SO3 흰 연기가 나올 때까지 가열하고 식힌 후 물을 한 번 불어넣고 다시 연기를 내어 암모늄염을 빼낸다. 꺼내 식힌 후 60g/L 주석산용액 2mL를 넣고 물과 함께 25mL 무붕소 비색관에 넣고 10mL로 조절한 후 300g/LKF 용액 1mL를 넣고 잘 흔들어준다. 벤젠 10.0mL와 2g/L 부틸로다민B용액 1.5mL를 넣고 40회 흔든다. 적층 후 상부 벤젠용액을 1cm 큐벳(석영접시 선호)에 옮겨 물을 기준으로 파장 550nm에서 흡광도를 측정한다.
검량선 0~10μgTa2O5. 각 표준용액에는 2mL60g/L의 타르타르산 용액과 6mL(1 1) H2SO4를 첨가해야 합니다.
(6) 규소의 정량
시료 1~2 mg(정확도 0.001 mg)을 10 mL 백금 도가니에 넣고 Na2O2로 분해하여 규소 몰리브덴을 사용한다. 파란색 차동 디스플레이 실리카의 광도 측정.
70.3.1.4 밀봉된 용해 시료 - X선 형광 분광법
10mg의 시료를 HF-HNO3로 밀봉하고 DE22 셀룰로오스로 흡착시킨 후 건조, 분쇄 및 압착하여 얇은 조각으로 만든 다음 붕산을 안감으로 사용하고, 작은 케이크로 압착하고, ZrO2, HfO2, SiO2, TFe2O3, TiO2, Al2O3, CaO, MgO, MnO, P2O5, Na2O, K2O, U, Th, Y, La 및 Ce*** 측정 17개의 성분이 있으며, 결정 하한은 0.03에 이릅니다.
기기 및 시약
X선 형광 분광계 끝 창 로듐 타겟, X선관 작동 전압 50kV, 전류 45mA.
압력 성형기 3482/SD 압력 성형기, 추가 강철 링(외경 "40mm, 내경" 32mm) 및 강철 막대(외경 "31.8mm), 쿠키 패드("32mm)로 누르는 데 사용됨 ).
검량선
암석을 형성하는 원소인 지르코늄과 하프늄을 측정하기 위해서는 국가 일류 표준물질인 지르코늄과 정확하고 신뢰할 수 있는 결과를 제공하는 지르콘을 표준으로 사용합니다. 희토류 원소의 정량에는 유도결합플라즈마방출분석법이나 유도결합플라즈마질량분석법을 이용하여 희토류 원소를 측정한 일정한 기울기 함량의 지르콘을 표준으로 사용합니다.
분석 단계
샘플 10mg(정확도 0.01mg)을 10mL 폴리테트라플루오로에틸렌 도가니에 넣고 0.6mL HF와 0.1mL(1 4) HNO3를 첨가한 후 뚜껑을 덮습니다. 그런 다음 밀폐된 시료 용해를 위해 오토클레이브에 넣고 150°C 온도에서 3~4시간 동안 보관합니다. 식힌 후 도가니를 꺼내고 40g/LH3BO3용액 0.2mL와 DE22셀룰로오스 250mg을 넣고 잘 저어준 후 45°C 오븐에서 에어블라스트로 건조시킨 후 마노 절구에 넣어 300메쉬로 분쇄한다. 그런 다음 오븐에 넣고 50℃ 이하에서 건조시킨 다음 붕산을 깔고 2×105N 압력에서 20초 동안 유지한 다음 작은 케이크로 눌러 테스트합니다. 표 70.4의 측정조건에 따라 측정한다.
표 70.4 측정 조건
참고: ①기기로 측정한 피크 각도는 이론 각도와 약간 다릅니다. ②KKα, CaKα 및 TiKα는 일반적으로 LiF(200)를 사용하여 측정됩니다. 기기 결정의 영향으로 인해 검출기 매칭 방법의 한계로 인해 위의 조합을 달성하기가 어렵습니다.
70.3.1.5 사붕산리튬 융합-X선 형광 분광법
20mg의 시료를 셀룰로오스를 바인더로 사용하여 사붕산리튬으로 녹인 후 정제로 압축하고 XRF 방법으로 제조했습니다. ZrO2, HfO2, SiO2, Al2O3, TFe2O3, TiO2, CaO, MnO, K2O, Cr2O3, Rb2O, SrO, Nb, Ta, Y, La, Ce 및 U***의 18개 성분을 검출하고 미량 원소를 검출합니다. 0.01로 제한됩니다.
기기 및 시약
X선 형광 분광계 끝 창 로듐 타겟, X선관 작동 전압 50kV, 전류 50mA, 진공 광학 경로.
사붕산리튬과 불화리튬은 분석적으로 순수하고, 삼산화몰리브덴은 스펙트럼적으로 순수합니다.
미결정셀룰로오스.
검량선
인공표준시료는 인공합성법으로 합성되며, 모든 시약은 고순도 물질로 만들어집니다.
분석 단계
시료 20mg(정확도 0.01mg), MoO3 10mg, LiF 10mg 및 사붕산리튬 120mg의 무게를 측정하고 Pt-Au 도가니( 95Pt-5Au)를 벤젠 램프 위에 균일한 유리 구슬로 녹입니다. 식힌 후 분쇄강형에서 5×104N의 압력으로 분쇄한 후 마노 절구에 붓고 셀룰로오스 120mg을 넣어 혼합 분쇄한다. 혼합한 후 압착용 철틀에 붓고 눕힌 후 105N의 압력으로 압착하여 32mm의 얇은 슬라이스(두께 약 0.4mm)로 만들어 측정한다. 측정조건은 표 70.5에 나타내었다. p>
표 70.5 측정 조건
시료 준비 정확도를 제어하고 원소 간 매트릭스 영향을 부분적으로 보상하기 위해 주요 원소에는 Mo를 사용하여 내부 표준 비율 방법을 사용합니다. 내부표준원소는 MoKα를 내부표준선으로 하여 Si, Al을 측정할 때에는 시료가 얇기 때문에 산란과 배경을 줄이기 위해 시료를 그 위에 올려놓는다. 측정용 특수 투명 브래킷
70.3.1.6 알칼리 용융유도결합플라즈마 분광법을 이용한 지르콘 단일 광물의 주원소 및 부원소 측정
시료 10mg을 다음과 같이 녹입니다. 탈수된 메타붕산리튬 시료량의 5배량을 용융 유동 상태로 붓는다. 묽은 산을 초음파 수조에서 빠르게 녹인 후 부피를 조절하여 ZrO2, SiO2, HfO2, Al2O3, TFe2O3, CaO, MgO, 플라즈마 방출 분광법(ICP-AES)을 사용하여 지르콘의 TiO2, MnO 및 P2O5 , Be, Sn, Th 등. 자세한 내용은 58장 니오븀 및 탄탈륨 광석 분석을 참조하십시오. 58.4.1 니오븀, 탄탈륨 및 암석 측정 유도 결합 플라즈마 방출 분광법에 의해 니오븀 및 탄탈륨 광석에 원소를 형성합니다. 분석 스펙트럼 선은 Zr349.621nm, Hf239이며, 표준 재료 GBW07186이 기기 교정 표준으로 선택되었으며 샘플이 동시에 처리되었습니다. 분석 표준물질 중 함량이 매우 낮은 원소는 조제된 표준용액으로 보충하여 시험용액 내 메타붕산리튬의 함량과 산도를 일치시켰다.
70.3.1.7 폐쇄형 산 용액-유도 결합 플라즈마 질량 분석법을 사용한 지르콘 단일 광물의 미량 원소 측정
시료 10mg, 불화수소산 사용 - 질산을 190°C에서 용해 유도결합플라즈마질량분석기(ICP-MS)를 사용하여 하프늄, 니오븀, 탄탈륨, 스트론튬, 바륨, 망간, 티타늄, 베릴륨, 탈륨, 우라늄 및 다음과 같은 원소를 측정합니다. 토륨과 희토류. 58장 니오븀 및 탄탈륨 광석 분석을 참조하십시오. 58.4.2 유도 결합 플라즈마 질량 분석법을 통한 니오븀 및 탄탈륨 광석의 미량 원소 측정. 하프늄을 측정하려면 저농도 동위원소(예: 179Hf)를 사용해야 하며 신뢰할 수 있는 펄스-아날로그 변환 교정을 수행해야 하며 해당 고농도 Hf 표준 지점을 추가해야 합니다.